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濕式催化氧化法(CWAO)是指在高溫(123~320℃)、高壓(0.5—10 MPa)和催化劑(氧化物、等)存在的條件下,以空氣中的O2為氧化劑,在液相中將有機污染物氧化為CO2、H2O等無機小分子或有機小分子的化學過程。
一般認為,濕式氧化反應是自由基反應,其過程分為鏈的引發、鏈的發展或傳遞以及鏈的終止幾個階段。鏈的引發階段,主要是由分子氧與反應物分子作用生成烴基自由基(R?);鏈的發展或傳遞階段,自由基與反應物分子相互作用,產生酯基自由基(ROO?)、羥基自由基(HO?)以及烴基自由基(R?),羥基自由基有強氧化性,可以氧化有機廢物;鏈的終止階段,自由基之問相互碰撞生成穩定的分子,使鏈的增長過程中斷,反應停止。但是,由于反應所需的溫度和壓強較高,一次性投資比較大,對設備和技術的要求也很高,限制了它的進一步推廣。
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正常生產操作中值得關注的問題正常生產操作中值得關注的問題
脫硫溶液堿度:溶液吸收H2S為酸堿中和反應。因此溶液的總堿度和Na2CO3濃度是影響吸收過程的主要因素。氣體凈化度、溶液的硫容量、總傳質系數,隨Na2CO3濃度的增加而增大,總堿度越高、PH值越大。保持溶液中NaHCO3和Na2CO3的的濃度比(呈反比,一般應控制在4-6)組份優化形成緩沖液,更具穩定性。因此,綜合考慮催化劑的處理效率及運行費用,選擇適宜的催化劑用量為3g。
在生產實踐中,只要能滿足氣體凈化出口指標要求、總堿度控制低一些會對穩定工況,減少副鹽、降低阻力、再生熔硫帶出物的減少等都是有利。此外,每天補堿,應分班均勻補充,預見性調節,防止突擊加堿。注意提高堿的利用率。
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光催化殺菌除藻的原理光催化(photocatalyst)主要成分是納米二氧化鈦(TiO2)。TiO2本身w毒無害,已廣泛用于食品、y藥、化妝品等各種領域。光觸媒通過光的照射下會產生類似光合作用的光催化反應(氧化-還原反應),產生出氧化能力極強的自由氫氧基和活性氧,這些產物可殺滅病原微生物和分解有機污染物。TiO2吸收光能量之后,價帶(valence band)中的電子就會被激發到導帶(con-duction band),形成帶負電的高活性電子e-,同時在價帶上產生帶正電的空穴h+。在電場的作用下,電子與空穴發生分離,遷移到粒子表面的不同位置。熱力學理論表明,分布在表面的h+可以將吸附在TiO2表面OH-和H2O分子氧化成OH自由基,而OH自由基的氧化能力是水體中存在的氧化劑中強的,故能g效快速徹底殺滅各種x菌、病毒,對一般消d劑有抗性的病原微生物也能徹底分解,并將終降解為CO2、H2O等無害物質。此外,許多有機物的氧化電位較TiO2的價帶電位更負一些,能直接為h+所氧化。其中用空氣做氧化劑的技術又叫做濕式空氣氧化法(Wetairoxidation,簡稱WAO)。而TiO2表面高活性的e-則具有很強的還原能力,可以還原去除水體中金屬離子。
TiO2光催化殺滅微生物機理主要包括直接反應和間接反應,直接反應是光生電子和空穴直接和細胞壁、細胞膜或細胞的組成成分反應,從而殺滅菌類;間接反應是光生電子或光生空穴與水或水中的溶氧反應,形成·OH、·O-2、H2O2等具有很強氧化能力的活性氧類,這些活性氧類能穿透菌類的細胞壁,進入菌體,阻止成膜物質的傳輸,阻斷其呼吸系統和電子傳輸系統,從而有效地殺滅菌類。濕式氧化技術的特點是應用范圍廣,幾乎可以無選擇地有效氧化各類高濃度有機廢水,處理效果好,在合適的溫度和壓力條件下,COD處理率可達90%以上。
u 光催化技術是傳統消毒方法的革命,通過固載化技術,將納米TiO2光催化劑負載在固載材料上,在紫外條件下,對污水進行消毒,一方面可能減少污水紫外消毒系統對紫外光強度的依賴,降低紫外燈管的數量,另一方面光催化反應協同紫外殺菌,可能降低紫外消毒光復活作用,強化紫外消毒處理效果,這一技術的研究,對降低紫外消毒投資和運行費用,提高紫外消毒剩余消毒能力具有一定意義。80年代后,一些科研單位針對造紙黑液、含硫廢水、酚和煤制氣廢水、農y廢水和印染廢水等進行了濕式氧化實驗研究。